Efecto de ciclodextrinas y p-sulfonatocalix[8]areno sobre las propiedades espectroscópicas de la harmina

ELERO HUGO M.; PEÑA H. PEDRO J.; VEGLIA ALICIA V.

Córdoba

Jornada; IX Jornadas de Posgrado III Jornadas de Ciencia y Tecnología; 2022

Facultad de Ciencias Químicas-UNC

Las ciclodextrinas (CDs) y los calixarenos (CA[n]) son moléculas ampliamente utilizadas en el campo de la química analítica supramolecular para formar complejos denominados “sustrato-receptor” (host-guest), los cuales permiten detectar y cuantificar diversos analitos debido a los cambios de señal que se generan cuando éstos se encuentran en presencia de un determinado sustrato, por lo que se les conoce como sensores químicos.Por su parte, la harmina (HNA) es un alcaloide fluorescente del tipo β-carbolina inhibidora de la enzima monoaminooxidasa; y su uso terapéutico ha sugerido efectos psicofarmacológicos positivos para el tratamiento del Alzheimer y el Parkinson, así como mejorar la memoria y el aprendizaje. Sin embargo, una dosis excesiva de HNA puede causar toxicidad sobre el sistema nervioso y producir temblor, que puede estar relacionado con el sistema de glutamato. Éste y otros alcaloides han sido detectados en diversas matrices naturales como la liana Banisteriopsis caapi, uno de los componentes principales de la decocción conocida como “Ayahuasca”, la cual, ha sido consumida de forma creciente en los últimos años, reportando diversos casos de intoxicación en sus consumidores. En este trabajo, se estudió por espectroscopía UV-Visible y de Fluorescencia (F) la interacción de CDs (αCD e hidroxipropil βCD, HPβCD) y p-sulfonatocalix[8]areno (CA[8]S) con la HNA. Los espectros UV-Visible reflejaron aditividad en todos los casos; mientras que la intensidad de la F del analito en presencia las CDs fue incrementada; pero en presencia de CA[8]S fue inhibida. Se determinaron las constantes de asociación, KA, (a 25 ºC y pH= 6,994) para los complejos estudiados, con valores de (2,5 ± 0,9) x 103 M-1 para HNA-αCD, (5 ± 1) x 103 M-1 para HNA-HPβCD y (2,4 ± 0,1) x 103 M-1 para el sistema HNA-CA[8]S. Además, la HNA-αCD presentó una relación de rendimientos cuánticos de fluorescencia entre el analito complejado y el libre de (1,6 ± 0,3) x 103, un límite de detección (LOD) de (0,211 ± 0,003) µM (equivalentes a una disminución de ~ 50 % en comparación a la HNA sin el macrociclo) y un límite de cuantificación (LOQ) de (0,634 ± 0,009) µM. Por lo tanto, se propone una metodología analítica para la determinación directa de HNA por exaltación de F en presencia de αCD en diversas matrices. Otras metodologías analíticas más complejas y costosas reflejan LOD con órdenes de magnitud menores. Sin embargo, la espectroscopía de F sigue siendo una técnica ventajosamente más simple y rápida con un equipamiento más económico y versátil.